报告同志们一个好消息,在本月的尝试中,成功在粗谱中发现了预期产物的特征峰,6.5ppm的单峰,在氘代氯仿和氘代二甲基亚砜中都差不多。这个反应有点考验手法,相同的投料比例的可重复性不是特别好,摸索出来的正确投料顺序是先混合乙交酯底物和催化量的路易斯酸,随后在另一个容器中混合苯甲醛底物和催化量的胺,但是就这相同的顺序有时候也重复不出反应,产物峰在我使用耐压管代替schlenk瓶后的两组反应都没能重复出来。也许是三氟化硼乙醚是之前接的小瓶装放了几天放坏了也说不定。乙交酯这个底物对酸不是非常敏感,常温下反应一天都不会被反应完,加热到100摄氏度放一晚上都还有剩下的。加点DBU就不一样了,它在常温下短时间的消耗量会远大于仅三氟化硼,一加热两小时就完全消失了,在核磁中显示加热前后苯甲醛没有任何消耗,显然是变成了某种聚合物脱离溶液体系了,使用二氯甲烷可以非常容易的沉淀出白色的粉末,用常规的溶剂是无法溶解的,佐证了生成聚合物的推测。所以这个反应可能需要避免碱性的加热环境,常温或是加热下酸催化的活性仍然需要提升,这个反应的选择性其实还算可以,常温搅拌的产率和转化率相差不大,但是加热后产率提升幅度明显小于转化率。可能环己二胺不是一个好的试剂,也可能催化剂量不够。总之先分离出来看看结构,预期的产物是一个具有超大共轭体系的平面,刮个板子再说。
孩子们不好,加重水特征峰就没,这个反应大抵不太靠谱。
本文作者:徐锴
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