**Cyclopropane Chemistry: A Comprehensive Revi

报告同志们一个好消息，保守路线的研究有了一些进展。2-氯丙酸的水解反应看起来像是一个弱酸制强酸的反应，但是氯化氢的挥发能力又弥补了这一点，以至于什么都不加，水量足够就可以加热达到一个很高的转化率。但是要想达到足够的温度敞开体系自然是不行的，封管又导致了氯化氢留在体系之中，也许会对反应的转化有不好的影响，当然这都是后话，目前需要找到一个合适的催化体系，降低水的用量方便后续分离，降低温度省去封管，如果温度降不下来也有连续流反应的操作。总之第一是催化效率，第二是减少溶剂量，第三是降低温度。

同志们好，已经到了十月的月底，又是没什么进展的一个月呢。在实现了从乙交酯甲醛缩合反应的极左路线右转向氯丙酸水解的保守路线这一历史伟大转折之后，终于搞出了一点点名堂。

同志们好久不见，报告同志们一个坏消息，我上了QWENAI的当，把乙酸乙酯的NMR错误地判断成了丙酮酸乙酯，那么问题来了为什么会出现乙酸乙酯呢，我并没有引入过乙酸乙酯。于是经过一夜思索良久，终于想起来自己在转移耐压管里的溶液时用DCM洗瓶冲洗过，遂打开洗瓶细细品鉴，竟有一股子水果味？果真上了大当，悲从中来道心破碎，我早该知道一个普普通通的乙交酯溴代反应凭什么能搞出两个羰基呢，还是自己实力不济竟然被这杂质所骗。

报告同志们一个好消息，在本月的尝试中，成功在粗谱中发现了预期产物的特征峰，6.5ppm的单峰，在氘代氯仿和氘代二甲基亚砜中都差不多。这个反应有点考验手法，相同的投料比例的可重复性不是特别好，摸索出来的正确投料顺序是先混合乙交酯底物和催化量的路易斯酸，随后在另一个容器中混合苯甲醛底物和催化量的胺，但是就这相同的顺序有时候也重复不出反应，产物峰在我使用耐压管代替schlenk瓶后的两组反应都没能重复出来。也许是三氟化硼乙醚是之前接的小瓶装放了几天放坏了也说不定。乙交酯这个底物对酸不是非常敏感，常温下反应一天都不会被反应完，加热到100摄氏度放一晚上都还有剩下的。加点DBU就不一样了，它在常温下短时间的消耗量会远大于仅三氟化硼，一加热两小时就完全消失了，在核磁中显示加热前后苯甲醛没有任何消耗，显然是变成了某种聚合物脱离溶液体系了，使用二氯甲烷可以非常容易的沉淀出白色的粉末，用常规的溶剂是无法溶解的，佐证了生成聚合物的推测。所以这个反应可能需要避免碱性的加热环境，常温或是加热下酸催化的活性仍然需要提升，这个反应的选择性其实还算可以，常温搅拌的产率和转化率相差不大，但是加热后产率提升幅度明显小于转化率。可能环己二胺不是一个好的试剂，也可能催化剂量不够。总之先分离出来看看结构，预期的产物是一个具有超大共轭体系的平面，刮个板子再说。